No correrían muy lejos.
En primer lugar, los automóviles no funcionan con petróleo en sí, sino con productos derivados del petróleo (generalmente gasolina o diesel) derivados del petróleo crudo. Para el resto de esta respuesta, me referiré a los automóviles que funcionan con gasolina, aunque el principio es el mismo para cualquier motor que funcione con productos derivados del petróleo.
La razón por la que un automóvil puede funcionar con gasolina es porque la gasolina contiene mucha energía que es relativamente fácil de liberar; todo lo que tiene que hacer es agregar oxígeno y una fuente de ignición. El oxígeno es abundante en el aire, y la fuente de ignición es bastante trivial de producir. Cuando se queman, los enlaces de hidrocarburos en la gasolina se rompen, produciendo CO2 y agua, y liberando una gran cantidad de energía. Esa energía se utiliza para conducir el motor y su automóvil funciona.
El café, por otro lado, no tiene mucha energía, y ciertamente no es suficiente para manejar un automóvil. En forma líquida no se quema, y en forma sólida no libera más energía que la quema, digamos, de madera. Los efectos que el café tiene en la fisiología humana se deriva de la cafeína estimulante. Contrariamente a lo que pueda creer, sin embargo, la cafeína no le da energía. Más bien, te hace sentir más alerta y enérgico al actuar sobre tu cerebro, engañándolo para que “ignore” los efectos de la fatiga. En realidad, no le proporciona energía a su cuerpo.
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Y para un automóvil, no haría nada en absoluto.